دانلود ترجمه مقاله پیگیری مکانیسم مولکولی دکربونیلاسیون کتون های سیکلیک با تئوری تکامل پیوند (ACS 2017) (ترجمه ویژه – طلایی ⭐️⭐️⭐️)

پیگیری مکانیسم مولکولی دکربونیلاسیون کتون های سیکلیک غیراشباع با تئوری تکامل پیوند و تحلیل NCI

Following the Molecular Mechanism of Decarbonylation of Unsaturated Cyclic Ketones Using Bonding Evolution Theory Coupled with NCI Analysis

چکیده

۱٫ مقدمه

۲٫ جزئیات محاسباتی و زمینه نظری

۳٫ نتایج و بحث

۴٫ خلاصه و نتیجه گیری

چکیده

کاربرد سینرژیک تئوری تکامل پیوند (BET) و آنالیز برهم کنش غیرکووالانسی (CNI) این امکان را فراهم می کند که به دیدگاه جدیدی پیرامون فرآیند شکست یا تشکیل پیوند و توزیع مجدد الکترون در کنار مسیر واکنش دست یابیم. و بدین ترتیب مکانیسم مولکولی واکنش درک و مناطق قوی و ضعیف جفت شدگی الکترون شناسایی شود. این دیدگاه برای روزن رانی چله تروپی CO از کتون های سیکلیک غیراشباع سیکلوهپتا-۳و۵-دی ان-۱-یک CHD، سیکلوپنت- ۳- ان-۱-یک CPE و بیسیکلو[۲٫۲٫۱] هپت-۲-ان-۷-یک BCH با استفاده از MPWB1K هیبرید کارکردی در کنار مجموعۀ اساس aug-cc-pVTZ مد نظر قرار گرفته است. دکربونیلاسیون یا کربن زدایی CHD, CPE و BCH از جمله واکنش های حلقه گسلی غیرقطبی است که توالی نقطه چرخش ( TP) آن به صورت CHD, 1−۱۱-C[CC]C†C†FFFTSC†C†C†−۰:HT + CO; CPE, 1−۸-CC[C†C†F†][FF][FF]FTS[C†C†]−۰:BD + CO و BCH, 1−۸-CC[C†C†]F[FF]FTS[C†C†]− ۰:CD + CO می باشد. شکست پیوند C−C بین اتم های انتهایی کربن چهارپون دی ان/تری ان و اتم کربن تکۀ CO در فاصلۀ ۱٫۹−۲٫۰ Å در مجاورت ساختار انتقال که حالات انتقال هنوز دست نیافته است آغاز می شود. آنالیز NCI توضیح می دهد که پیوندهای غیرکوظرفیتیی بین دو قطعه پس از شکست پیوندهای C−C ظاهر می شوند.

۴٫ خلاصه و نتیجه گیری
در این مطالعه، تئوری تکامل پیوند (BET) در کنار آنالیز برهم کنش غیرکووالانسی (NCI) به منظور بررسی بیشتر پر.سۀ شکست/شکل گیری پیوند و توزیع مجدد الکترون در مسیر واکنش مربوط به دکربونیلاسیون چله تروپی کتون های سیکلیک غیراشباع سیکلوهپتا-۳و۵-دی ان-۱-یک CHD، سیکلوپنت- ۳- ان-۱-یک CPE و بیسیکلو[۲٫۲٫۱] هپت-۲-ان-۷-یک BCH مورد استفاده قرار گرفت. تمام محاسبات در چهارچوب تئوری تابع چگالی با استفاده از تابع MPWB1K توام با مجموعه اساس augcc pVTZ انجام شد. روزن رانی چله تروپی CO از CHD,، CPEو BCH را می توان به صورت واکنش های حلقه زدایی غیرقطبی با انرژی فعالسازی نظری (در ۰ K) به ترتیب ۲۲۸٫۳، ۲۳۶٫۳ و ۱۶۰٫۷ kJ mol−۱ دسته بندی کرد. کربونیلاسیون CHD,، CPEو BCH به ترتیب ر موقعیت توپولوژیکی ۱۱،۸، و ۸ با محدوده های ثبات ساختاری پی در پی رخ می دهد و آن را با توالی نقاط چرخشی به صورت زیر می توان نشان داد: CHD, 1−۱۱-C[CC]C†C†FFFTSC†C†C†−۰:HT + CO; CPE, 1−۸−CC[C†C†F†][FF][FF]FTS[C†C†]−۰:BD +CO; و BCH, 1−۸−CC[C†C†[F[FF]FTS[C†C†]−۰:CD + CO .

Abstract

The synergetic use of bonding evolution theory (BET) and noncovalent interaction (NCI) analysis allows to obtain new insight into the bond breaking/forming processes and electron redistribution along the reaction path to understand the molecular mechanism of a reaction and recognize regions of strong and weak electron pairing. This viewpoint has been considered for cheletropic extrusion of CO from unsaturated cyclic ketones cyclohepta-3,5-dien-1-one CHD, cyclopent−۳-en-1-one CPE, and bicyclo[2.2.1]hept-2-en-7-one BCH by using hybrid functional MPWB1K in conjugation with aug-cc-pVTZ basis set. Decarbonylation of CHD, CPE, and BCH are nonpolar cyclo-elimination reactions that are characterized by the sequence of turning points (TPs) as CHD, 1−۱۱-C[CC]C† C† FFFTSC† C† C† −۰:HT + CO; CPE, 1−۸-CC[C† C† F† ]- [FF][FF]FTS[C† C† ]−۰:BD + CO; and BCH, 1−۸-CC[C† C† ]F[FF]FTS[C† C† ]− ۰:CD + CO. Breaking of C−C bond between the terminal carbon atoms of diene/ triene framework and carbon atom of CO fragment starts at a distance of ca. 1.9− ۲٫۰ Å in the vicinity of the transition structure where the transition states are not reached yet. NCI analysis explains that the noncovalent interactions between two fragments appeared after the breaking of C−C bonds.

۴٫ SUMMARY AND CONCLUDING REMARKS

In this contribution, bonding evolution theory (BET) coupled with noncovalent interaction (NCI) analysis have been used to disentangle the bond breaking/forming processes and electron redistribution along the reaction path associated with the cheletropic decarbonylation of unsaturated cyclic ketones cyclohepta-3,5-dien-1-one CHD, cyclopent-3-en-1-one CPE, and bicyclo[2.2.1]hept-2-en-7-one BCH. All calculations have been carried out in the framework of density functional theory using hybrid functional MPWB1K in conjugation with the augcc-pVTZ basis set. Cheletropic extrusion of CO from CHD, CPE, and BCH can be classified as nonpolar cyclo-elimination reactions with the theoretical activation energies (at 0 K) of 228.3, 236.3, and 160.7 kJ mol−۱ , respectively. Decarbonylation of CHD, CPE, and BCH take place, respectively, along 11, 8, and 8 topologically differentiated successive structural stability domains and can be represented by the sequence of turning points as CHD, 1−۱۱-C[CC]C† C† FFFTSC† C† C† −۰:HT + CO; CPE, 1−۸−CC[C† C† F† ][FF][FF]FTS[C† C† ]−۰:BD + CO; and BCH, 1−۸−CC[C† C† ]F[FF]FTS[C† C† ]−۰:CD + CO.

تصویری از مقاله ترجمه و تایپ شده در نرم افزار ورد

پیگیری مکانیسم مولکولی دکربونیلاسیون کتون های سیکلیک غیراشباع با تئوری تکامل پیوند و تحلیل NCI

Following the Molecular Mechanism of Decarbonylation of Unsaturated Cyclic Ketones Using Bonding Evolution Theory Coupled with NCI Analysis