دانلود ترجمه مقاله مطالعه نظری ماهیت تعاملات غیرپیوندی بین سلنیوم و گوگرد دو ظرفیتی

مطالعه نظری ماهیت تعاملات غیرپیوندی بین سلنیوم و گوگرد دو ظرفیتی

The Nature of Nonbonded Interactions between Divalent Selenium and Sulfur: a Theoretical Investigation

چکیده

1- مقدمه

2- جزئیات محاسباتی

3- نتایج و بحث

4- نتیجه گیری

چکیده

ماهیت برهمکنشهای غیرپیوندی سلنیم –گوگرد در یکسری از مشتقات سلنیل بنزن با تکنیکهای محاسباتی بررسی شده اند. نتایج این محاسبات به همراه محاسبات تجربی (کریستالوگرافی اشعه X و تکنیک NMR) بیان می کنند که قدرت این نوع برهمکنش با افزایش الکترونگاتیوی استخلاف روی اتم سلنیم ، افزایش می یابد. آنالیز به روش اربیتال پیوندی طبیعی NBO ، نیز بیان میکند که این برهمکنش به جای دارا بودن خصلت الکتروستاتیک، دارای خصلت کووالانسی اصلی بوده و از برهمکنش بین جفت الکترون تنهای اتم گوگرد و اربیتال ضدپیوندی اتم سلنیم ناشی میشود. آنالیز اتمها در مولکولها یا روش تئوری AIM نیز این نتیجه را تایید میکند.

4- نتیجه گیری
ماهیت و قدرت برهمکنشهای Se…S در واکنشگرهای سلنیل دار کنندۀ الکتروفیلی، بخوبی در ترکیب دی سلنید و متیل سلنید با تکنیکهای شیمی کوانتومی با ترکیبی از 5 روش تابعیت چگالی و مجموعه های پایه مطالعه شده اند. قدرت این برهمکنشها به شدت وابسته به ماهیت گروهی است که به سلنیم استخلاف شده است و به ترتیب بصورت ArSeCl (1) > ArSeBr (2) > ArSeI (3) کاهش می یابند و این برهمکنشها اگر در ترکیبات دی سلنید 4 ArSeSeMe(4) و سلنید 5 ArSeMe(5) وجود داشته باشند ، بسیار کوچک و ناچیز هستند . آنالیز NBO نشان میدهد که این برهمکنش خصلت کووالانسی دارد و از انتقال دانسیته الکترونی از جفت الکترونهای تنهای اتم گوگرد n_s به اربیتال ضدپیوندی پیوند Se – X ((σ_(Se.-x)^* ناشی میشود. آنالیز AIM و بویژه مقادیر منفی دانسیته انرژی کل H_(Se…S) مشاهده شده در ترکیبات 1 تا 3 در همه سطوح نظری، این نتایج را مورد تایید قرار میدهند.

Abstract

The nature of selenium-sulfur non-bonding interactions in a series of substituted benzeneselenenyl derivatives has been investigated by means of computational techniques. The results of these calculations, together with experimental measurements (X-rays crystallography and NMR), suggest that the strength of this interaction increases with the increase of electronegativity of the substituent on selenium. Natural bond orbital (NBO) analysis suggests that this interaction has a mainly covalent character, rather than electrostatic, and originates from an interaction between a lone pair of sulfur and an antibonding orbital on selenium. Atom in molecules (AIM) analysis further supports this finding.

4- Conclusions

The nature and the strength of Se···S interactions in electrophilic selenenylating reagents as well as in related diselenide and methylselenide have been studied by means of quantum chemical techniques using five combinations of density functionals and basis sets. The strength of this interaction is strongly dependent on the nature of the group bound to selenium, decreasing in the order ArSeCl (1) > ArSeBr (2) > ArSeI (3), and is very small, if present, in diselenide ArSeSeMe (4) and selenide ArSeMe (5). NBO analysis suggests that this interaction has a covalent character and derives from a donation of the electron density from the lone pairs of sulfur (nS) to the antibonding orbital of the Se-X bond (σ*Se-X). AIM analysis, and in particular the negative values of total energy density HSe···S found for compounds 1-3 at all the level of theories further support these findings.

تصویری از مقاله ترجمه و تایپ شده در نرم افزار ورد

مطالعه نظری ماهیت تعاملات غیرپیوندی بین سلنیوم و گوگرد دو ظرفیتی

The Nature of Nonbonded Interactions between Divalent Selenium and Sulfur: a Theoretical Investigation